当拿破仑决定抛弃掉自己征服整个欧洲的雄伟野心的时候，塔列朗这个政治手腕高超的一流政客就已经再度回到了拿破仑阵营的怀抱。他依然是拿破仑深深依赖的栋梁柱石，国之重臣。
当英法合流的时候，英国与法国虽然是整个会谈的中心，但普鲁士、奥地利和俄罗斯的利益也不能枉顾。这不是之前的第六次反法同盟约定，那只是一个短暂的停战合约，现在这却是一个战争的终止令。
塔列朗的工作让拿破仑感到满意，他从无数让人挠头的情报中汇总出了一个重心训令，这个训令的核心只有两点，防止俄国彻底吞并波兰，摧毁普鲁士鲸吞萨克森的计划。
在北意大利的利益上，法国可以对奥地利有所让步；在伊比利亚半岛上，法国已经满足了伦敦的所有要求。英国人对于欧洲大陆没有土地诉求，他们在欧洲的传统政策是使欧陆各大国势均力敌，彼此对立，以便它充当仲裁者的角色，从中渔利；同时，它又特别反对俄国在北欧、普鲁士在中欧的过分扩张。
所以，塔列朗在俄国特使赶到之前，先同英国接近。英国外交大臣赶到巴黎同塔列朗会谈，同意法国的计划。而英法那次会谈，也成为后来塔列朗再次取得外交成功的重要因素。
塔列朗组成使团后，便着手挑选可以在会谈地维也纳主持自己沙龙的主妇。按照欧洲的习惯，许多大事都是在宴会，舞会上决定的。所以这位主妇必须出身高贵，能干、美丽，能协助他顺利工作。按理说，她当然应该是他的夫人。但塔列朗的正牌夫人显然不能胜任此事，她被塔列朗骂做既老又蠢，不能称职。于是，塔列朗不顾舆论，选中了自己的侄媳多罗赛·贝里哥尔·丁诺夫人。多萝赛才三十岁，一切条件都十分优越，而且正为丈夫的滥赌和无能而对自己的婚姻不满。她答应了伯公的要求。从此，塔列朗夫妇开始分居，而多萝赛成了塔列朗家的主妇，直到他逝世为止。
是不是觉得非常荒谬？但这就是塔列朗。他对于自己家族毫无一丝亲情，也半点不为自身家族古老的荣誉感到珍惜。
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